Велика енциклопедия на нефт и газ

Обратима адсорбция

Обратимата адсорбция от повърхността на хроматографския апарат може да причини образуването на допълнителни фалшиви пикове. Образуването на фалшиви пикове е особено характерно за разделянето чрез програмиране на температурата на колоната [19; 36, стр. Една от трудно откриваемите причини за образуването на фалшиви пикове по време на програмиране на температурата е обратимата адсорбция на висококипящи вещества в дюзата на пламъчно-йонизационния детектор, който няма термостатирано нагряване на корпуса. Във всички случаи, когато се използва температурно програмиране за определяне на примеси, е необходимо да се направи повторен (празен) цикъл на програмиране, за да се гарантира, че няма обратима адсорбция на вещества от анализираната проба. [един]

Обратима адсорбция с насищане: типично за микропорести проби като зеолити или активирани въглища. [3]

Обратима адсорбция може да се осъществи само при температура, при която дифузията на адсорбирания газ е достатъчно бърза, за да се установи равновесно разпределение на повърхността по време на времето на измерване. Този критерий важи и за хемосорбцията, при условие че измерванията се извършват при съответно по-високи температури. [4]

Обратимата адсорбция означава, че в процеса участват само физическите сили на междумолекулното взаимодействие и че десорбцията има много ниска енергия на активиране. Това включва адсорбати, молекулите на които образуват водородни връзки с повърхността. Десорбцията на такова вещество може да бъде по същество необратима или поне адсорбционната изотерма има формата на изотерма на Лангмюр. Някои повърхностни комплекси, свързани с водород, могат да бъдат толкова стабилни, че трябва да се считат за по същество хемосорбирани. [пет]

Обратимата адсорбция влияе върху стойностите на задържане на отделените съединения. [6]

Обратимата адсорбция на границата на фазите при условията на анализ на примесите засяга главно два параметъра на хроматографско разделяне. Първо, адсорбцията причинява допълнително замъгляване на примесните зони със съответно намаляване на чувствителността на откриване. На второ място, това води до зависимост на обема на задържане от размера на пробата и концентрацията на компонентите на сместа. [7]

Обратимата адсорбция на междуфазните граници газ - стационарна фаза и неподвижна фаза - твърд носител има осезаем ефект върху задържащите обеми при ниско съдържание на стационарната фаза и използването на ниско инертни твърди носители. Обратимата адсорбция на междуфазни граници е причина за такива явления като зависимостта на обема на задържане от количеството на пробата и концентрацията на аналита, които влошават възпроизводимостта на определянето, както и допълнително замъгляване на примесните зони и задна граница на хроматографската зона на основния компонент, което намалява прага на чувствителност и влошава условията за количествено определяне. [8]

Простата обратима адсорбция в този случай е изключена поради невъзможността за обратно производство на кислород, който се отделя само под формата на въглеродни оксиди. Много трудове [4] показват, че въглищата, поставени в окислителна атмосфера, реагират с кислород дори при стайна температура по такъв начин, че в този процес част от кислорода се свързва с въглищата, а останалата част образува вода, диоксид и въглерод монооксид ... Разпределението на кислорода между реакционните продукти зависи от температурата на окисление и естеството на въглищата. Франсис и Уилър [3] направиха аналогия между реакцията на кислород с въглерод, за която обикновено се приема образуването на повърхностен комплекс, и реакцията на кислорода с битуминозни въглища. В последния случай се приема, че съдържащите водород групи от молекулите на Ulmin играят важна роля в образуването на карбоксилни групи, което не се случва по време на окисляването на въглерода. [девет]

Количеството на обратимата адсорбция зависи от различни фактори и тази зависимост може да бъде определена по няколко начина. [единадесет]

С обратимата адсорбция на кислород, подобни съотношения могат да бъдат получени и за този процес. Освен това е необходимо да се вземат предвид необратимата адсорбция на кислород, окислително-възстановителните трансформации на повърхностни кислородсъдържащи групи, молекулярната адсорбция на неорганични и органични вещества на границата между въглеродния материал/електролита. [12]

Наличието на обратима адсорбция на ацетилен върху опаковката на регенераторите е установено през 1961 г. [13, с. Степента на пречистване на въздуха от ацетилен зависи от материала на опаковката на регенератора. Най-ефективна е каменната опаковка, направена от бучка базалт, върху която се задържа до 90% от ацетилена, постъпващ в регенераторите. Определена е и ефективността на пречистването на въздуха от ацетилен в регенераторите, където само долната част е запълнена с грудка базалтова опаковка. [13]

По време на обратимата адсорбция на водород и деутерий върху хром оксид при температура на течния въздух, когато първоначалните топлини на адсорбция са съответно 5 1 и 5 4 kcal/mol [89], се наблюдава водороден обмен с деутерий и следователно трябва да се приеме че и двата газа се адсорбират в атомна форма ... [14]

С обратимата адсорбция на молекулите на изходните вещества от повърхността на твърд катализатор, връзките между атомите в молекулите на адсорбата отслабват. Това намалява енергията на активиране на катализираната реакция, която протича с висока скорост в мономолекулен слой на повърхността на катализатора. [петнадесет]