Twa етери

Методи за получаване на триалкилоксониеви соли са разработени от G. Meerwein през 1937-1940. Триетилоксониевият борофлуорид се получава лесно чрез реакцията на борния трифлуориден етерат с ехтихлорохидрин в абсолютен етер:

В момента солите на триалкилоксония се получават чрез взаимодействиевзаимодействието на етери с алкил трифлати или алкил флуоросулфонати. Триалкилоксониевият катион е най-силният алкилиращ агент за почти всеки, дори слаб нуклеофилен агент:

Методите за разцепване на етери под действието на бромоводородна или йодноводородна киселина, както и на бор трихалогениди се основават на способността на етерите да дават оксониеви соли.

11.3.3.Киселинно разцепване на етери

Етерите се разцепват чрез нагряване до 120-150 ° С с концентрирани (48%) водни разтвори на HBr или HI. Тази реакция е открита през 1861 г. от Д. М. Бутлеров, използвайки примера на разцепването на 2-етоксипропанова киселина под действието на 48% хидройодна киселина. В еднакво тежки условия на състезанияетери на феноли се разцепват, например:

Обаче, етери, съдържащи третична алкилова група, саразделят се много лесно:

Трябва да се има предвид киселинно разцепване на етерикато типичен случай на реакция на нуклеофилно заместване при наситен въглероден атом. В зависимост от естеството на алкилните групи, свързани с кислорода, Сн2- или Сн1-механизъм. Ако етерът съдържа първични или вторични алкилови групи, Сн2-механизъм, при който бромидният или йодидният йон атакува протонираната форма на етера при по-малко заместения въглероден атом:

В случая, когато етерът съдържа първични и вторични алкилови групи, разцепването е силно региоселективно и по правило се образува само един от двата възможни алкохола (вторичен) и се образува само първичен алкил халид. Хлоридните и флуоридните йони във вода са силно солватирани поради водородни връзки и имат ниска нуклеофилност; поради това солната и особено флуороводородната киселини не са подходящи за киселинно разцепване на етери от Сн2-механизъм.

Етери, съдържащи третична алкилова, бензилова или алилова група, реагират съгласно Снl-механизъм с образуване на карбокатион като междинен часпилета. Тези реакции протичат при много меки условия и трифлуорооцетната киселина може също да се използва като киселинен агент вместо HI и HBr:

Разцепването на естери с първични и вторични алкилови групи с използване на HI и HBr се извършва при много тежки условия. В подготвителния смисъл BCl3 или BBr3 са много по-удобни реактиви за тази цел. В този случай разцепването настъпва вече при -20 o C. Това е необходимо в присъствието на други функционални групи или когато е изомеризация на въглеродния скелет: