Велика енциклопедия на нефт и газ

Декодиране - мас спектър

Тълкуването на мас спектрите дава възможност недвусмислено да се установи положението на деутерометилните групи, съответстващо на локализацията на свободните хидроксилни групи в първоначалния частично метилиран метилгликозид. [един]

Дешифрирането на мас спектрите на многоатомни молекули е значително опростено, ако се знае, че разпределението на изотопите между различните молекулни форми е равносилно. В този случай при изчисляване на изотопния състав на елемент, съдържащ два изотопа, независимо от тяхната концентрация, могат да се използват само два пика на йони. Като примери по-долу са изчислителните формули за определяне на изотопния състав на 15N от масовия спектър на N2 и 35C1 от масния спектър на SSC (в. [2]

Дешифрирането на масовия спектър обикновено започва с установяване на химичния състав на всички наблюдавани йони. За това се измерват масите на йоните и се получава експериментално разпределение на интензитетите на линиите на мас спектъра, от което се изчислява относителното изобилие на изотопи във всеки йон и се сравнява с теоретичното изчисление. [4]

Дешифрирането на мас спектъра на сместа може да започне директно с определяне на концентрацията на пропан, тъй като пик 44 в мас спектъра на сместа принадлежи само на пропан. [пет]

Дешифрирането на масовия спектър на неизвестно съединение започва с присвояването на [kov с най-голямото масово число, тъй като тези пикове са решаващи при оценката на спектъра [молекулен пик, (M - X) - пик, pncn на стабилни фрагменти] в сравнение с върхове с числа с ниска маса. Първо: егото идентифицира молекулния пик, като по този начин определя молекулното тегло на тестваното съединение. [6]

Дешифрирането на мас спектъра на неизвестно съединение започва с присвояване на пикове с най-голямото масово число, тъй като тези пикове са решаващи при оценката на спектъра [молекулен пик, (M - X) - пик, пикове на стабилизирани фрагменти] в сравнение с пикове с числа с ниска маса. На първо място се идентифицира молекулен пик, като по този начин се определя молекулното тегло на тестваното съединение. Забелязано е, че съединенията, съдържащи лесно разцепваеми X фрагменти, дават само слаб молекулярен, но интензивен (M - X) пик. Таблица 22 показва такива фрагменти и съответните им масови числа. [7]

За да декодираме мас спектрите, използвахме визуалните и фотометрични методи, обсъдени в гл. [8]

Следователно декодирането на масовите спектри на сплавите е много по-лесно от декодирането на оптичните спектри. Всичко това значително опростява анализа и значително намалява продължителността му. По този начин, според Dempster [5], времето, необходимо за определяне на примесите към уран в размер на осем компонента, е около 20 секунди. [девет]

По този начин проблемът с декодирането на мас спектъра се свежда до намиране на коефициентите ao2 и a12, което от своя страна дава възможност веднага да се намерят съотношенията в мономерния спектър: cTol -/01// и (/ - a0 z)/fi - 12 2 - Тук коефициентите akl се считат за независими от температурата. [десет]

Задачата за декодиране на масовия спектър се свежда до намиране на коефициентите a02 и a. Ако веществото от отделение II напълно се изпари, тогава парите в него ще бъдат ненаситени с достатъчно ниска проводимост на отвора b (rr; Ha 0, l - f - 0 5 mm). [единадесет]

При декодиране на масовия спектър на първо място е необходимо да се реши кой пик съответства на молекулярния йон. Спектърът се изчислява в посока на увеличаване на стойностите на m/e до последните наблюдавани пикове, които обикновено са областта на молекулния йон. [12]

По-нататъшният ход на декодиране на масовия спектър се основава на законите на фрагментацията. Спектър, съдържащ множество фрагментационни йони, чийто интензитет се увеличава с намаляването на m/e, като правило съответства на алифатен въглеводород или негово производно. Както вече беше посочено, ароматните съединения имат интензивен молекулен йонен пик. Основните фрагментационни йони дават възможност да се изяснят основните насоки на дисоциативната йонизация. Предполагаемият път на фрагментация се проверява чрез анализ на пиковите позиции на метастабилните йони. [13]

По този начин интерпретацията на мас спектъра и определянето на относителния състав бяха извършени, без да се позовават на предположенията за напречното сечение на йонизацията. При по-сложен състав на парата експериментът се провежда при няколко температури. Изчисленията се променят донякъде за молекулярния (невязък) газов поток. [14]

На следващия етап от декодирането на масовия спектър трябва да се изберат основните фрагментационни йони и да се опита да се установят основните посоки на разпадане. Основните делещи се йони могат да имат характерни стойности m/e (виж по-горе), което дава пряка информация. Фрагментните йони с нечетни стойности на m/e съответстват на четните електронни фрагменти (вж. Раздел. В последния случай трябва да се обърне специално внимание при интерпретирането на мас спектъра, тъй като някои фрагментни йони могат да възникнат от пренаредени предишни йони. [15]