Велика енциклопедия на нефт и газ

Вътремолекулно взаимодействие - група

Подобно вътремолекулно взаимодействие на NO2 и COOH групите в о-нитробензоената киселина не се наблюдава, тъй като в това съединение водородният атом на COOH групата е на по-голямо разстояние от нитро групата, отколкото водородния атом на OH групата в o- нитрофенол. [един]

Подобно вътремолекулно взаимодействие на NOz и COOH групите в а-нитробензоена киселина не се наблюдава, тъй като в това съединение водородният атом на COOH групата е на по-голямо разстояние от нитрогрупата, отколкото водородния атом на OH групата в ntro фенол. [2]

За осъществяване на вътремолекулното взаимодействие на нитрилните групи в динитрилите, съдържащи осем или повече въглеродни атома в основната верига, се използва принципът на разреждане на Ruggley - Ziegler 55 - w, w - 17b, тъй като в тези динитрили, поради стеричните фактори, междумолекулното взаимодействие на функционалните групи протича много по-бързо от вътремолекулното взаимодействие, реакцията се извършва във силно разредени разтвори. В този случай вероятността за затваряне на пръстена остава същата като при относително концентрирани разтвори и вероятността за бимолекулярно взаимодействие на динитрилите рязко намалява. На практика се постига значително разреждане чрез бавно подаване на съединението за циклизиране в реакционния съд, в който се поддържат условията, необходими за реакцията. [3]

В последната глава 21 се обсъждат различни видове вътремолекулни групови взаимодействия. Препоръчително е да се разгледат всички безброй случаи на затваряне на пръстени, при които се получават алициклични, кондензирани ароматни или хетероциклични системи, не като нещо специално, а като проста вътремолекулна версия на предварително проучените междумолекулни реакции. Според мен запознаването с такива вътремолекулни взаимодействия трябва да започне на ранен етап от изучаването на органичната химия, тъй като те играят важна роля в биохимията и в теориите за биосинтеза. [4]

Малките промени в характерните честоти на вибрации на група се дължат на локални различия в структурата на молекулата, дължащи се или на вътремолекулно взаимодействие на групи, или на междумолекулно взаимодействие с околните молекули. [6]

Влиянието на структурата на динитрила върху посоката на редукционната реакция е очевидно в промяна в съотношението на скоростите на конкуриращите се реакции - хидрогениране на алдимин и вътремолекулно взаимодействие на алдиминовата група с първичния амин. В случай на хидрогениране на алифатни а-динитрили със 7-12 въглеродни атоми във веригата, както и мета- и пара-заместени ароматни динитрили, хидрогенирането на алдимин преобладава и не настъпва циклизация. При редукцията на динитрилите с два въглеродни атома между нитрилните групи преобладава втората посока на реакцията - образуването на цикличен продукт. От тези данни следва, че структурата на молекулата на динитрила има решаващо влияние върху посоката на процеса. [7]

Именно вътремолекулното образуване на водородни връзки води до най-важните стереохимични последици; Не е изненадващо, че първоначалното откриване на водородната връзка и развитието на идеи за нея бяха свързани с наблюдения на вътремолекулното взаимодействие на групите. Образуването на водородна връзка в молекулата (което води до образуването на нокти-подобен цикъл) има две важни последици; първо, асоциацията на молекулите се потиска поради вътремолекулното заемане на водородния атом, което определя асоциацията; второ, нормалната реактивност на групата, съдържаща този водороден атом, е намалена. [8]

Основният акт на реакцията е добавянето на О-нуклеофилен център (или S -, N-нуклеофил HXCt Ct RYH) на етилен гликол при двойната връзка с образуването на карбанион В, който може да се стабилизира чрез елиминиране на флуорида йон или от a - CF група, или от a - CP3 група ... След това вътремолекулното взаимодействие на НО групата или алкоксианиона с електрофилния център на молекулите води до 5-членни и 7-членни хетероцикли. Съотношението на тези хетероцикли по същество зависи от естеството на използвания разтворител и нуклеофилен реагент. [девет]

Интересно е да се отбележи, че в поредица от диазо съединения диазо групата в n-хиноновите диазиди има еднаква висока интензивност (Таблица 3), докато интегралната интензивност на азир-о-хиноновите диазиди е относително ниска (5 3 - 5 5 практично. Трябва да се мисли, че стойността на интегрирания интензитет на групата CN2 характеризира силата на вътремолекулните взаимодействия на диазониевата група с ароматната система: в катиона i-нитрофенилдиазо. K-диметиламинофенилдиазоний, който има висока стойност на интегралната интензивност на Asn2, очевидно също има силни вътремолекулни взаимодействия. [11]

Обектите на изследването са ароматни едно-, дву- и триколесни съединения, съдържащи сулфонилова група. Досега обаче малко са проучени въпроси относно структурата на UTS съединенията и по-специално естеството на вътремолекулните взаимодействия на сулфонилната група с останалата част от молекулата. Стереохимията на много съединения също остава неясна. Направихме опит да свържем данните, получени с помощта на абсорбционна спектроскопия, със структурата и свойствата на кислородните сярни съединения. [13]

За соли на/- аминоестери, съдържащи първични амониеви йони, като соли на глицин, аланин и валинови естери, напротив, скоростта на реакция с цикличен полиестер с SH групи е приблизително 100 пъти по-висока от скоростта на реакция с нецикличен аналог, а за фенилаланин и левцин - съответно 500 и 1000 пъти по-високи. Тези резултати отразяват по-подредена структура на комплексите от циклични коронни етери в сравнение с нецикличните. Точно както скоростта на реакцията може да се увеличи поради вътремолекулното взаимодействие на групи, така и промяната в междумолекулната конфигурация по време на комплексирането може да повлияе на скоростта на реакцията. [петнадесет]