Велика енциклопедия на нефт и газ

Релеен трансфер

В хетероядрените корелационни спектри, получени чрез релеен трансфер, често е трудно да се разбере кои сигнали са резултат от директни и кои са резултат от релеен трансфер. Този проблем може да бъде избегнат чрез потискане на сигналите, причинени от директно свързване. [17]

Трябва да се отбележи, че процесът на йонизация на молекулите по време на релейната проводимост се определя от резонансните ефекти. В допълнение е възможен релеен трансфер на реален положителен заряд, протон, по верига от водородни връзки. Молекулите на разтворителя също могат да участват в този процес. [18]

Въпреки че m е избрано за записване на малки константи от въглехидратния цикъл, трансферът на кохерентност на релейни състезания все още може да се види за други резонансни сигнали. Този подход се използва широко в ЯМР протеиновата спектроскопия. Спиновите системи на аминокиселинни остатъци, които съставляват техните спектри, са известни, но често сложността на спектъра е такава, че дори кръстосаните пикове може да не са достатъчно разрешени. Когато се работи с малки молекули, изглежда, че хетероядрената версия на експеримента CST е по-полезна (вж. Гл. [20]

Полисанбиновата киселина има структурата, показана на фиг. 3.1. Анионната рамка на киселината има зеолитоподобна структура с диаметър на кухината (2 6 - 3 0) - 4 μm, в която са разположени водни молекули, способни да протонизират подвижни водородни йони на SbOH групи. Полисантимовата киселина има висока протонна проводимост поради високата си константа на електролитна дисоциация и трансфер на протон на реле. [21]

Подобни експерименти с хетероядрен трансфер (например H - H - 13C) могат да се използват за идентифициране на сигнали в хетероядрени спинови системи. Чрез възбуждане на независимо разпространени и редки завъртания е възможно да се проектират различни варианти на експерименти, като потискане на сигнали, които не участват в релейния трансфер [8.42] (виж раздел [22]

В 2M корелационни спектри на големи молекули с многократно свързана спинова система, получени при пълна корелационна спектроскопия, могат да се появят кръстосани пикове между всички двойки ядра, дори тези ядра да не са пряко свързани. Тази характеристика позволява да се определят подспектрите, получени от фрагменти на такава сложна молекула като протеин. За разлика от методите за предаване на кохерентност на щафетни състезания (раздел [23]

Характерна особеност на единичен импулс за смесване е, че напречните пикове са в антифаза. Използването на удължени периоди на смесване, включително няколко смесителни импулса, може да доведе до пренос на кохерентност, за който не се спазват правилата за избор в случай на единичен импулс. Релеен трансфер на намагнитване (раздел [24]

Fang, Godzik и Hofaker, нов механизъм на протонната подвижност във вода [39c] включва етапа на трансфер на протони, който измества оксониевия йон с две водородни връзки) се определя от структурата на водата. Свързването на водните молекули с водородни връзки причинява релейната раса на протоните между водните молекули и оксониевите йони, тъй като обменът на протони, очевидно, се случва по водородните връзки. Всички ефекти, които променят течната структура, създадена от водородни връзки, вероятно също променят дела на участието и естеството на прототропния механизъм в проводимостта на киселинни и основни разтвори. Повечето неелектролити, лесно разтворими във вода, съдържат хидроксилни групи в своите молекули. В чист вид това са течности с развита структура, способни да транспортират електричество по прототропен механизъм, макар и не в същата степен като водата. [25]

Фазовото въртене на този импулс предотвратява появата на хетероядрена двуквантова кохерентност след по-късния импулс. За да се осигури добро потискане в широк диапазон от скалярни константи на свързване, тази процедура може да се повтори многократно. Освен това е желателно интервалите tp да бъдат неравномерни. Имайте предвид, че описаната процедура не влияе на намагнитването на далечни протони с малки константи на взаимодействие на дълги разстояния Jen, следователно изразът/е нискочестотен филтър. Практическа трудност при трансфер на хетероядрено реле от тип/-/- S се крие в избора на фиксирано закъснение Tm, показано на фиг. 8.5.7. Това забавяне може да бъде ефективно само за една протон-протонна константа на свързване/m /, докато за други протонни двойки в системата прехвърлянето може да бъде неефективно. Тази трудност може да бъде преодоляна чрез постоянно увеличаване на времето на смесване rmi едновременно с промяната в еволюционния период [8.7, 8.41] по аналогия със спектроскопията на акордеон, разгледана в раздел. [26]

Когато се разглежда пътят на процеса, трябва да се вземе предвид конформационната природа на явлението. Поради бавността на конформационните движения системата е адиабатна. В следващите произведения на Крищалик [97] е извършено по-подробно изследване на ензима, като се отчита наличието в неговата молекула на голям брой полярни групи с ограничена подвижност. При тези условия по време на процеса зарядът трябва да се прехвърли в позициите, оптимални за дадената конфигурация на диполите. По този начин се осъществява известна преорганизация на околната среда, която допринася за увеличаване на скоростта на ензимните реакции и благоприятства трансфера на заряд на релейни състезания на големи разстояния. Разглежда се и едновременното преминаване на две реакции на прехвърляне на заряда. [27]