Наръчник на химика 21

Химия и химическа технология

Оказа се, че при такива реакции на електрофилно заместване като нитриране на бензен, толуен, нитробензол, нитротолуен, нафтален и други ароматни съединения, както и бромиране на бромобензен, изотопният ефект практически липсва. Това ни позволява недвусмислено да предположим, че посочените реакции протичат по двустепенен механизъм и следователно прикрепването на електрофилна частица и елиминирането на протон не се случват едновременно. В този случай ограничителният етап на целия процес е образуването на карбокатион, когато връзката Ar - H все още не е засегната. [c.315]

При нитриране на толуен може да се получи р-нитротолуен, тъй като СН3 групата, като заместител от първия вид, насочва навлизащата нитро група към пара-положението. СН3 групата може да се превърне в алдехидна група чрез каталитично окисляване. [c.196]

Трябва да се помни обаче, че независимо от естеството на вече присъстващия заместител, говорим за относителните темпове на атака на орто-, мет- и пара-позициите и въпреки че обикновено или орто-/пара- или мета -заместването е за предпочитане, но нито едно от алтернативните замествания не може да се счита за напълно изключено. Така например беше показано, че нитрирането на толуола дава 37 ° n-нитротолуен, а нитрирането на грег-бутилбензен дава 9% нитро продукт. Поведението на хлоробензола представлява интерес, тъй като хлорът, от една страна, има способността да изтегля електрони и следователно ароматният пръстен на хлоробензола е по-труден за нитриране, отколкото самият бензен (свойство, обикновено свързано с мета-ориентиращ ефект), но от друга страна, той насочва нитро групата не към мета, а към орто и пара позиции. Тази характеристика на хлора като заместител се дължи на факта, че макар и в неутрална молекула хлоробензен, неговите свободни електронни двойки взаимодействат много по-малко лесно с l-орбиталната система на ароматния пръстен (вж. Стр. 157), отколкото електронните двойки кислород или азот (във фенол и в анилин), но такова взаимодействие е изненадващо силно в положително заредени о-комплекси, което води до преобладаващо заместване на орто и пара позициите. [c.160]

Хомолозите на бензола (толуен, ксилоли) се нитрират дори по-лесно от бензола. От толуен се образуват главно о- и -нитротолуоли (орто-съединенията се получават малко повече) и -нитротолуолът се съдържа в реакционната смес само в малко количество. С по-нататъшно нитриране орто- и пара-съединенията се превръщат в ди-нитротолуели и накрая в 2,4,6-тринитротолуен (TNT) [c.527]

Нитротолуени. - Нитрирането на толуен с азотна киселина или нитрираща смес води до почти теоретичен добив [c.199]

О- и р-нитротолуенът се получава чрез нитриране на толуен [80], чиито редукционни продукти, толуидини, се използват при производството на багрила. l-нитротолуенът се използва също за получаване на р-аминобензоена киселина, 4-карбоксифенилхидразин, аминостилбен [45]. [c.336]

Обяснете защо нитрирането на толуола протича с по-висока скорост от нитрирането на бензен и продуктът на реакцията е смес от 0-, m- и p-нитротолуели, в които преобладават о- и р-изомерите. [c.123]

По време на нитрирането на цимена (4-изопропилтолуен), реакционните продукти винаги съдържат 4-нитротолуен в малки количества. Дайте механизма за формиране на тази връзка. [c.125]

Електрофилното заместване на ароматното ядро се извършва главно в позицията на струята (раздел 3.5.2, Б). За да се получат орто- и лара-заместени бензоени киселини, обикновено е необходимо да се използват байпасни пътища на синтез. Например само n-нитробензоена киселина може да бъде синтезирана чрез директно нитриране, орто- и лора изомери се получават чрез съответните нитротолуоли. [c.149]

Нитротолуените се получават чрез нитруване на толуен при 30-40 "С. Продуктът от реакцията съдържа 60 6 о-изомера, 36%/g-изомера [c.384]

Изчислете относителната скорост на нитриране на/-нитротолуол и хлоробензен в оцетен анхидрид (25 ° C, р -6.37), ако скоростта на нитриране на бензола при същите условия е единица. [c.83]

Хомолозите на бензола, поради наличието на алкилови радикали (заместители от първия вид) в тях, се нитрират по-лесно от бензола. От толуен, в който заместител от първи вид е CHd групата, първо се образува смес от о- и р-нитротолуени. При по-нататъшно нитриране нитрогрупите постепенно заместват останалите водородни атоми в орто- и пара-позициите до групата CHd; първо се образува смес от 2,6- и 2,4-динитротолуени, след това 2,4,6- тринитро-толуен съгласно схемата, показана на стр. 358. [c.357]

Нитрирането на толуен с азотна киселина в оцетен анхидрид протича 23 пъти по-бързо от нитрирането на бензола. Частичните коефициенти на скоростта (/) за всяка позиция са 43,5 (орто-), 2,1 (мета-) и 46,9 (пара-). Изчислете съотношението на нитротолуеновите изомери. [в.82]

Опишете подробно механизма на реакция на нитриране на арените, като използвате примера за образуването на l-нитротолуен. [c.102]

В какво положение преобладава нитрогрупата по време на нитрирането на 2-нитро-1,4-ксилол, о-нитрохлоробензен, l-дибромбензен, l-хлоробензен сулфонова киселина, l-нитротолуен [в.87]

Нитрирането на амини също е енергично. Следователно преди нитриране те се подлагат на ацилиране, най-често с мравчена или оцетна киселина. Ацилирането отслабва активиращия ефект на аминогрупите (вж. Таблица 1) и елиминира възможността за образуване на жега изомери. Нитрирането на ацилни производни на амини се извършва с нитрираща смес, обикновено при ниска температура, а изолирането се извършва чрез разреждане на отработената киселина с вода. Ацилната група в получения продукт впоследствие се отстранява чрез нагряване с разредена алкална или киселинна киселина. По този начин в промишлеността се получават 4-амино-3-нитротолуен, 4-нитро-2-метоксианилин, 2-нитро-4-метоксианилин и 2-амино-5-нитротолуен. [c.94]

За да се намали количеството органоизомери, образувани по време на нитриране, р-толуенсулфохлоридът се използва като ацилиращ агент. В случай на нитриране на о-толуидин до 2-амино-5-нитротолуен, реакционната схема е както следва [c.94]

Ефектът от добавянето на натриев нитрит върху добива на L4-нитротолуен (нитриране при 55 ° С с киселинна смес с F = 73, съдържаща 10% HNO3) е показан по-долу. [c.191]

Тринитротолуен. Много по-лесно е да се въведат две и три нитро групи в бензеновия пръстен, ако той вече съдържа група, улесняваща по-нататъшно заместване, т.е. заместител от първия вид. Ако например толуенът (метилбензен) се нитрира, тогава първо се получава смес от два изомера - о- и р-нитротолуен, които при по-нататъшно нитриране дават същия 2, А-ди-нитротолуен. Нитрирането на 2,4-динитротолуол дава 2,4,6-грининг- [c.139]

TNT се произвежда в промишлен мащаб на три етапа, като на всеки етап се въвежда по една нитро група в бензеновия пръстен. Дадената схема 2 на нитриране показва, че захранването с толуен произвежда главно необходимия продукт cml l-a Trinitrotoluene [22] с малко количество примеси на γ, β-изомери и само следи от β-три-нитротолуен. Другите два изомера, d и e, изобщо не се срещат в забележими количества при промишленото нитриране на толуола. [c.551]

Реакцията на нитриране се провежда в два последователни нитратора, най-вече със смес от азотна и сярна киселини. В първия нитратор процесът се провежда при температура около 40 ° С, за да се получи смес от о-нитротолуен и р-нитротолуен, които след това във втория нитратор при 70-80 ° С дават основно смес от 2,4 - и 2, р-динитротолуоли. За нитриране във втория етап се използва нитрираща смес, съдържаща 23% HNO3, 67% H2SO4 и 10% HjO. Излишъкът от азотна киселина е около 10% от теоретичния. [c.302]

В резултат на нитриране на 4-изопропилтолуен с азотна киселина в оцетен анхидрид, 2-нитроизомер (44,2%), 3-цитроизомер (5,3%), 4-нитротолуен (9,5%) и 1-метил-1-ннтро-4 -изопропил-4-ацетоксициклохексадиеп (41%). Последният в сярна киселина може да се превърне в 2-нитроизомер [в.86]

Нитриране [119a, b, 133] на натриева сол на толуен - Вижте страниците, където се споменава терминът Нитротолуелни нитриране: [c.297] [c.406] [c.128] [c.208] [c.33] [c.100] [c.198] [c.10] [c.199] [c.204] [c.380] Нитриране на въглеводороди и други органични съединения (1956) - [c.143, c.404]

Нитриране на въглеводороди и други органични съединения (1956) - [c.143, c.404]

Индустриален синтез на ароматни нитросъединения и амини (1954) - [c.130, c.301]